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发布日期:2020-11-24 发布者:住野精工
烯烃类热塑性弹性体




        聚烯烃广泛用作弹性体和热塑性硬塑料。与其他聚合物相比,聚烯烃具有化学惰性好、密度小、成本低等优点,所用单体是基本化工原料,易于得到。烯烃单体的聚合在催化、反应工程、结构与性能关系等领域已经成为基础研究和工程技术研究的重点。乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、乙烯-丙烯无规共聚物(EPM)、丁基橡胶、聚乙烯、全同立构聚丙烯(iPP)等聚烯烃产品的配合已经进行了开发,而且人们很早就已认识到某些结构的聚合物无需化学交联就可具有弹性性能[1].所有这些都促进了聚烯烃类热塑性弹性体的研究开发。


聚烯烃类热塑性弹性体包括以下几种类型:

(1)无规嵌段共聚物,例如乙烯-a-烯烃共聚物;

(2)嵌段共聚物,例如氢化丁二烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物;


(3)立构嵌段共聚物,例如立构嵌段聚丙烯;

(4)接枝共聚物,例如聚异丁烯-g-聚苯乙烯、EPDM-g-聚新戊内酯;

(5)共混物,例如 EPM/iPP共混物、动态硫化的 EPDM/结晶聚烯烃共混物。


       上述几类热塑性弹性体都具有类似橡胶的性能,并且可以在典型的热塑性塑料加工设备中熔融加工。目前,聚烯烃共混物已经获得了广泛的重视,并已在全球销售;利用茂金属聚合催化剂制备的无规嵌段烯烃共聚物也于最近投放市场。


        上述几种聚烯烃类热塑性弹性体大都是通过聚合物链的结晶得到弹性体结构的。例如,无规嵌段烯烃共聚物的结构与热塑性(TPU)无规嵌段共素物相似,乙烯链段较长,可以在使用温度下结晶,从而对于无定形的弹性链段而言起到了物理交联点的作用。

         聚烯烃嵌段共聚物与聚苯乙烯-葵丁二烯泉苯乙烯嵌段共聚物(S-B-S)相似,也是硬嵌段聚结形成相畴。但这种相畴是结晶的,而聚苯乙烯嵌段形成的相畴则是玻璃态的。立构嵌段烯烃共聚物则是通过分子链内立构规整度的变化得到结项用付晶链段和无定形链段。


        聚烯烃接枝共聚物有很多种,最典型的是以聚烯烃橡胶作为主链,以结晶或玻璃态聚合物作为接枝侧链(起到了物理交联点的作用)。对于大多数嵌段和接枝共聚物类热塑性弹性体而言,其弹性都是通过橡胶链被可逆地物理交联来获得的,物理交联以及橡胶链之间的缠结形成了一个与化学交联橡胶类似的弹性网络,实质上,这一过程的反推动力是熵效应。 聚烯烃共混物类热塑性弹性体有两种:共连续相共混物和动态化共混物。在共连续相共混物中,弹性相和结晶聚烯烃相都是连续的,长时弹性性质主要决定于结晶聚烯烃相。加工时,两相都流动在动态硫化共混物中,弹性相是交联、不连续的,而半结晶聚烯烃则是连续的,并包围在交联的弹性相周围。其弹性是由于连续的半晶聚烯烃相和化学交联的弹性体相共同作用的结果。半结晶相中的变和恢复本质上是焓过程。

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